Nuevas transformaciones y reacciones de heterociclación de complejos carbeno de Fischer : transposiciones (1,2) y (1,3) de metalpentacarbonilo

Abstract

Esta memoria recoge los resultados obtenidos en el estudio de la reactividad de diferentes carbenos de Fischer frente a 1-azadienos y alcoholatos. En el primer capítulo se estudia la reactividad de metil-, fenil y feniletinilpentacarbonilmetoximetilen cromo (0) frente a 1-azadienos. Esta reacción permite llevar a cabo la ciclopropanación de 1-azadienos no activados, así como una de las primeras heterociclaciones (4+1). En el segundo capítulo se recoge la formación de 1,4-dihidropiridinas por reacción formal (4+2) de alquinilcarbenos con 1-azadienos. Los productos resultantes pueden ser transformados en reacciones de oxidación o ciclación en ésteres o fluorenos. En el tercer capítulo se muestra que, en determinadas condiciones de reacción, los alquinilcarbenos de cromo conducen por reacción con 1-azadienos para dar 4H-azepinas a través de una cicloadición (4+3). En el cuarto capítulo se describe la reactividad de iminas derivadas de furfural y pirrol-2-carbaldehído frente a carbenos de Fischer insaturados, obteniéndose derivados de benzofurano, indolicinona y pirrolo-1,4-diazepina, mediante ciclaciones formales (3+3) y (4+3). Por último, en el quinto capítulo se lleva a cabo un estudio de la reactividad de diferentes alcoholes frente a carbenos de Fischer. De este modo se obtienen diferentes aldehidos y ésteres, a través de la formación de nuevos enlaces carbono-oxígeno y carbono-carbono.