Complejos de Rutenio(II) con el ligando escorpionato Tris(pirazolil)metanosulfonato. Estudio de su reactividad

Abstract

En la presente Memoria se describe la síntesis de complejos semi-sandwich de rutenio(II) con el ligando escorpionato tris(pirazolil)metanosulfonato (Tpms) y el estudio de su reactividad. En el Capítulo 1, se estudia el modo de coordinación del ligando Tpms en función de los ligandos auxiliares presentes. Así, se han preparado complejos con el ligando Tpms coordinado a través de los tres átomos de nitrógeno ¿3(N,N,N) o a través de dos átomos de nitrógeno y un oxígeno del grupo sulfonato ¿3(N,N,O). Para el complejo [RuCl{¿3(N,N,O)-Tpms}(PPh3)2] (1b) se observa, en disolución, la isomerización al complejo [RuCl{¿3(N,N,N)-Tpms}(PPh3)2] (1a) por ser el termodinámicamente más estable. Cuando en el complejo 1b se introducen ligandos nitrógeno-dadores como acetonitrilo o piridina no se observa reacción de isomerización hacia los complejos con el modo de coordinación ¿3(N,N,N). En el Capítulo 2, se aborda la síntesis de complejos de rutenio(II) con el ligando Tpms y la fosfina 1,3,5-triaza-7-fosfatriciclo[3.3.1.1]decano (PTA). De este modo se preparan los complejos [RuCl{¿3(N,N,N)-Tpms}(PPh3)(PTA)] (5) y [RuCl{¿3(N,N,N)-Tpms}(PTA)2] (6) y se estudia su reactividad frente a electrófilos, que conducen a nuevos productos en que se ha producido la cuaternización de uno de los átomos de nitrógeno de la fosfina PTA. En el Capítulo 3, se sintetizan complejos hidruro de rutenio(II) con el ligando Tpms. Se describe la estructura del complejo [RuH{¿2(N,N)-Tpms}(PTA)3] (15) que constituye el primer ejemplo de un complejo de rutenio donde el ligando escorpionato adopta una coordinación ¿2(N,N). También se presenta la síntesis del complejo [RuH{¿3(N,N,N)-Tpms}(PTA)2] (14), que experimenta reacciones de inserción de alquinos, en el enlace Ru-H, para dar los complejos alquenilo correspondientes. Finalmente, en el Capítulo 4 se describe la síntesis del complejo aniónico [Ru(N3)2{¿3(N,N,N)-Tpms}(PPh3)2][Na] (22) que experimenta reacciones de cicloadición 1,3-dipolares con diferentes reactivos. Así, la reacción con alquinos activados da lugar a la formación de complejos triazolato, y con disulfuro de carbono conduce a un complejo isotiocianato. En particular, con fumaronitrilo se obtiene un complejo con un ligando bicíclico resultante de dos cicloadiciones consecutivas, sin precedentes en la bibliografía.