Activación catalítica de tosilatos propargílicos y alenamidas: síntesis de ciclos de 4, 5 y 6 eslabones

Abstract

En esta Memoria de investigación se recogen los resultados obtenidos en los estudios sobre la activación electrófila de forma catalítica por metales de tosilatos propargílicos y alenamidas, a través de procesos catalíticos que dan lugar a nuevas reacciones de carbociclación inter e intramoleculares En el primer capítulo se describe la reacción de formación de N-sulfonil ciclopent-2-eniminas por reacción de tosilatos propargílicos y de N-sulfoniliminas en presencia de cantidades catalíticas del complejo de oro (I). Esta transformación supone una cicloadición formal [4+1], y es el resultado de un profundo reordenamiento en la estructura de los sustratos de partida. En el segundo capítulo se exponen los resultados concernientes a procesos de doble funcionalización C-H de ¿-aril tosilatos propargílicos implicando dos posiciones contiguas del anillo aromático. El empleo de Sc(OTf)3 como catalizador posibilita el desarrollo de la reacción con anillos aromáticos que poseen una gran variedad de sustituyentes tanto dadores como atractores de densidad de carga. En el tercer capítulo se presentan los resultados relativos a la reacción intermolecular de cicloadición [2+2] promovida por especies de Au(I) entre dos entidades de marcada nucleofilia, como son N-tosilalenamidas y enoléteres. La alta reactividad del complejo de oro permite utilizar bajas cargas de catalizador en condiciones de reacción suaves. Asimismo, estudios preliminares de la versión asimétrica de esta reacción han demostrado la viabilidad del proceso enantioselectivo.