Reacciones de cicloisomerización con derivados de benzaldehidos: Síntesis de sistemas policíclicos con estructura de isoquinolina y pirrol

Abstract

En la presente memoria se han estudiado diferentes reacciones de cicloisomerización de orto-alquinilbenzaldiminas y alquinaminas, en presencia de un complejo metálico, para acceder a diferentes e interesantes heterociclos nitrogenados. En el Capítulo 1 se ha descrito la síntesis de compuestos nitrogenados derivados de azaphilone mediante una reacción catalizada por triflato de plata. En primer lugar, se estudió la reacción empleando dos iminas diferentes (una de ellas derivada de un orto-alquinilsalicilaldehído y otra derivada de un orto-alquinilbenzaldehído) para acceder a compuestos “hetero-diméricos”. Posteriormente, mediante el empleo de tres iminas diferentes, se obtuvieron “hetero-trímeros”. Ambas familias de compuestos podrían ser interesantes en el contexto de la química médica y podrían utilizarse como indicadores colorimétricos. En el Capítulo 2 se ha descrito la síntesis de pirano[2,3,4-ij]isoquinolinas y benzo[de]cromenos a partir de iminas derivadas de orto-alquinilsalicilaldehídos, en presencia de triflato de plata. La reacción de cicloisomerización de estas iminas da lugar a isoquinolinonas como intermedios, que reaccionan con acetilenos. Cuando se emplea una cantidad equimolecular de alquino, se produce una reacción [4+2] que da lugar a las pirano[2,3,4-ij]isoquinolinas. En cambio, si se utiliza exceso de alquino, dos unidades del mismo se incorporan para formar los derivados de benzo[de]cromenos, a través de una nueva cicloadición [2+2] y varios procesos de apertura y cierre de anillo. En general, se trata de una nueva reacción con la que se puede acceder a dos clases de nuevos compuestos que pueden ser interesantes, y de difícil acceso mediante otras rutas. En el Capítulo 3, se ha descrito una nueva reacción para la síntesis de hexahidrocromeno[2,3-b]pirroles, a partir de 3-butinaminas y derivados de 2-(hidroximetil)fenol. Para ello, se ha empleado como sistema catalítico una combinación de (JohnPhos)AuNTf2/ BF3·OEt2. Éstos catalizadores promueven, de forma independiente, la formación in situ de una enamina cíclica y un derivado de o-QM, que reaccionan a través de una cicloadición formal [4+2], dando lugar a los derivados de hexahidrocromeno[2,3-b]pirrol.