Desprotonación de ligandos N-alquilimidazol coordinados a fragmentos metálicos

Abstract

Se ha llevado a cabo la síntesis de los nuevos compuestos [Mo(η3-C4H7)(CO)2(bipy-R2)(N-R’Im)][OTf] (R= tBu, Br; R’= Me, Mes) y se ha estudiado su reactividad frente a bases fuertes, en concreto se ha empleado como base KN(SiMe3)2. En todos los casos los productos resultantes de la desprotonación resultaron ser demasiado inestables para ser caracterizados y se hicieron reaccionar con un electrófilo, empleando para ello ácido tríflico (HOTf) y triflato de metilo (MeOTf). Los productos resultantes fueron caracterizados mediante espectroscopia infrarroja, resonancia magnética nuclear y en algunos casos también mediante análisis elemental y difracción de rayos X de monocristal. Se ha encontrado que para los compuestos con 4,4’-di-terc-butil-2,2’-bipiridina, el producto resultante de la adición consecutiva de una base y un electrófilo es un carbeno NHC en todos los casos estudiados, al igual que ocurre con el compuesto análogo de molibdeno(II) empleando 2,2’-bipiridina sin sustituir, resultado encontrado por nuestro grupo de investigación en 2011. Sin embargo, la reacción de los compuestos con 4,4’-dibromo-2,2’-bipiridina dio lugar a productos de acoplamiento C-C entre el N-alquilimidazol (N-R’Im) y el ligando bipy-Br2, lo cual implica la desaromatización de uno de los anillos de bipiridina, hecho que no tiene precedentes en la bibliografía empleando Mo(II) como centro metálico.