Reacciones de yodofuncionalización, fragmentación y reagrupamiento basadas en reactivos de bis(piridina)yodonio (I). Modificación diastereoselectiva de terpenos

Abstract

Esta memoria aborda el estudio de procesos llevados a cabo en presencia de reactivos basados en el catión bis(piridina)yodonio(I), así como la modificación de terpenos naturales enantioméricamente puros a través de diferentes secuencias que presentan como nexo común un primer paso de inserción c-h en complejos boroxicarbeno de Fischer desarrollado previamente en nuestro grupo de investigación. En el capítulo 1 se describe la modificación de terpenos mediante la secuencia consistente en una primera etapa de inserción c-h en complejos boroxicarbeno y una segunda etapa de beta-yodofuncionalización. La segunda etapa es promovida mediante te trafluroborato de bis(piridina)yodonio (I) con alta selectividad facial. En el capítulo 2 se plantea una nueva metodología basada en el catión bis(piridina)yodonio (I) para llevar a cabo la reacción de beta-azidoyodación de olefinas como respuesta al resurgimiento del interés por este proceso y en un intento de resolver los problemas encontrados con otras metodologías y de ampliar las aplicaciones del reactivo de yodo. El capítulo 3 recoge la transformación de terpenos en aldehídos insaturados que presentan anillos de tres y cuatro eslabones, a través de la ejecución secuencial del proceso de inserción c-h en complejos boroxicarbeno y de la fragmentación de grob catalizada pro ácido de los compuestos de inserción. Por último, en el capítulo 4 se realiza un estudio de la capacidad de los reactivos basados en el catión bis(piridina)yodonio (I) para promover reacciones de reagrupamiento, tanto sobre compuestos 1,2-difuncionalizados como sobre olefinas. Adicionalmente, la nueva metodología se aplica a la modificación de terpenos, que previamente se someten a la transformación mediante inserción c-h de complejos boroxicarbeno.