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Repositorio de la Universidad de Oviedo. > Producción Bibliográfica de UniOvi: RECOPILA > Tesis >

Please use this identifier to cite or link to this item: http://hdl.handle.net/10651/14078

Title: Aplicación de la resonancia magnética nuclear a la determinación estructural de intermediarios sintéticos en reacciones de inaminas, enaminas y fosfacenos
Author(s): Peláez Arango, Elvira
Advisor: López Ortiz, Fernando
Other authors: Química Orgánica e Inorgánica, Departamento de
Issue date: 1995
Format extent: 394 p.
Abstract: En la memoria se ha utilizado la RMN como herramienta de caracterización estructural de productos intermedios y finales en síntesis orgánica. En el capítulo I se han asignado las estructuras de piridinas pentasustituidas procedentes de la reacción entre n-vinilheterocumulenos con 1-(n, n-dietilamino) prop-1-ino, encontrándose procesos de cicloadición [2+2] y [4+2], dependiendo de la temperatura de la reacción. A 0 ºC se ha identificado un intermedio con estructura de 2-azabiciclo[2.2.2]octa-2,7-dieno. En el capítulo II se ha realizado un análisis configuracional y conformacional (RMN, rayos X y cálculos MNDO-PM3) de los productos resultantes de la adición de DMAD a beta-enaminas fosforadas. El estudio de las constantes de acoplamiento ha permitido aislar las contribuciones J y JPI a 4JPH. Los sustratos obtenidos se han utilizado en reacciones de ciclocondensación, obteniéndose 2- piridonas y 2-pirrolidonas. En el capítulo III se ha puesto a punto una metodología para caracterizar el 15N en compuestos fosfonitrogenados, basada en la detección indirecta a través del fósforo. Con ella se obtienen deltaN, NJPN y N 15/14N(31P) siendo N-1, determinándose por primera vez 3JPN en ciclotrifosfacenos y un efecto isotópico a través de tres enlaces positivo. En el capitulo IV se ha caracterizado por primera vez la estructura en estado solido (rayos X), en disolución (RMN) y en fase gas (MNDO) de un alquildifenilfosfaceno litiado. El litio se encuentra coordinado al carbono y al nitrógeno del fosfaceno, formando un ciclo de cuatro eslabones en el que no existe unión al fósforo. La energía de disociación del enlace C-Li se ha calculado en 30.8 kcal/mol. Asimismo, se ha identificado el signo absoluto de las constantes de acoplamiento 2JPLi y 1JNLi como negativo y positivo, respectivamente.
URI: http://hdl.handle.net/10651/14078
Identifier: https://www.educacion.gob.es/teseo/mostrarRef.do?ref=145947
Local notes: Tesis 1995-140
Appears in Collections:Tesis

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